一、锂电池废水成分与来源

成分

1. 重金属：

• 锂（Li）：电池正极材料（如锂铁锰氧化物）加工过程中流失36。

• 镍（Ni）、钴（Co）、锰（Mn）：三元电池正极材料生产中的清洗废水17。

• 铜（Cu）、铝（Al）：负极集流体腐蚀或清洗产物6。

2. 有机物：

• 碳酸酯类：电解液配制时泄漏的碳酸亚乙酯（EC）、碳酸二甲酯（DMC）36。

• 粘结剂残留：聚偏氟乙烯（PVDF）等高分子材料分解产物6。

• 表面活性剂：电池清洗工序使用的有机洗涤剂4。

3. 无机盐：

• 氟化物（F⁻）：含氟电解液（如LiPF₆）生产过程中的废水36。

• 硫酸盐（SO₄²⁻）、硝酸盐（NO₃⁻）：电池化成或材料合成工序的酸性/碱性废水17。

4. 其他：

• 氨氮（NH₃-N）：部分电池材料生产中使用的络合剂（如柠檬酸铵）6。

• 高浓度悬浮物（SS）：原材料加工产生的金属颗粒或炭黑36。

来源

1. 生产工艺：

• 正负极材料制备：水洗去除杂质或多余化学物质16。

• 电解液配制：氟化物、碳酸酯溶剂泄漏或清洗废水36。

• 电池化成与测试：酸性或碱性电解液残留7。

2. 设备清洗：

• 生产设备（如涂布机、搅拌罐）定期清洗产生的高浓度废液46。

3. 冷却系统：

• 循环冷却水排放，可能含防锈剂或腐蚀产物6。

二、锂电池废水处理案例详解

案例：某三元锂电池制造商废水处理项目

• 背景：企业年产数GWh动力电池，废水含高浓度镍、钴、氟化物及有机溶剂，需满足《电池工业污染物排放标准》（GB 30484-2013）67。

• 处理工艺：

• 膜处理：超滤（UF）+反渗透（RO）去除溶解性盐类及氟化物；

• MVR蒸发：浓缩高盐废水，回收锂、镍等有价金属67。

• Fenton氧化：H₂O₂+Fe²⁺催化氧化降解碳酸酯类有机物；

• BAF（曝气生物滤池）：降解残余可生化有机物6。

• 化学沉淀：加入NaOH调节pH至10~11，形成Ni(OH)₂、Co(OH)₂沉淀；

• 硫化物沉淀：投加Na₂S进一步沉淀铜、锌等微量元素67。

• 调节池：均衡水质水量，调节pH至中性；

• 混凝沉淀：投加PAC、PAM去除悬浮物及部分重金属6。

• 重金属废水（如正极材料清洗水）单独收集；

• 有机废水（如电解液清洗水）与低浓度废水分流6。

1. 分类收集：

2. 预处理：

3. 重金属去除：

4. 有机污染物处理：

5. 深度净化：

• 效果：

• 重金属去除率＞99%，出水镍、钴浓度＜0.1mg/L；

• 氟化物去除率＞95%，COD＜30mg/L，达到回用标准；

• 每年回收硫酸镍、碳酸锂等副产品，收益覆盖30%处理成本67。

三、锂电池行业废水概况与解决方案

行业概况

1. 污染特点：

• 成分复杂：重金属、氟化物、有机物交织，盐分高36；

• 毒性强：镍、钴等重金属具有生物累积性，氟化物腐蚀管网17；

• 水量波动大：生产批次集中时废水量骤增，需灵活处理能力4。

2. 技术难点：

• 高盐分导致生化系统抑制，膜处理易堵塞6；

• 重金属与有机物共存时需优先分离处理7。

主流解决方案

1. 物理化学法：

• 化学沉淀：针对重金属（镍、钴、铜），投加碱/硫化物形成污泥67；

• 膜分离：RO/NF膜去除溶解性盐类，DTRO处理高浊度废水6。

2. 高级氧化：

• Fenton、臭氧催化氧化：降解难生化有机物（如碳酸酯）36；

• 电催化氧化：处理高浓度氟化物废水7。

3. 资源回收：

• 蒸发结晶：MVR技术浓缩废水，回收硫酸锰、碳酸锂等67；

• 离子交换：选择性吸附锂、镍离子，实现资源化3。

4. 组合工艺：

• “预处理+重金属沉淀+膜处理”：适用于高盐高毒废水6；

• “混凝+Fenton+BAF”：经济型方案，适合中低浓度废水4。

未来趋势

1. 资源化转型：

• 废水中提取锂、镍、钴等金属，替代部分原料采购7；

• 氟化物回收制备CaF₂（萤石矿替代品）6。

2. 技术融合：

• 膜蒸馏+MVR耦合技术，降低蒸发能耗6；

• AI优化药剂投加，动态调控处理参数7。

3. 绿色工艺：

• 推广无氟电解液技术，源头减少氟污染3；

• 水洗工序改用闭路循环水，减少废水产生量4。

四、政策与标准驱动

• 国标要求：GB 30484-2013规定锂电池行业重金属基准排放限值（如总镍＜0.5mg/L）6；

• 地方升级：部分园区要求废水“零排放”，推动MVR、资源回收技术普及7；

• 碳中和目标：废水热能回收（如MVR余热利用）成为新焦点6。

通过科学分质处理、资源回收与技术升级，锂电池废水可实现从“末端治理”到“循环经济”的跨越，助力行业可持续发展。