华南某PCB企业扩产导致含氟废水排放量增至800m³/d，氟离子浓度200-300mg/L，原有石灰沉淀法无法稳定达标，亟需工艺升级。

废水成分及来源

主要来自蚀刻工序、显影工序，含氟硼酸、氟硅酸等络合态氟化物，同时含有铜氨络合物，pH呈弱酸性（4.5-5.5）。

处理工艺流程

改造后采用"钙盐沉淀-铝盐絮凝-反渗透"三级处理：

一级除氟

：投加氯化钙（CaCl₂）形成CaF₂沉淀，控制pH=6.5-7.0，反应时间30min

二级强化

：投加聚合氯化铝（PAC）和聚丙烯酰胺（PAM），通过吸附共沉淀进一步除氟

深度处理

：采用抗污染RO膜（脱盐率>98%），浓水返回前端再处理

污泥处置

：板框压滤脱水至含水率60%以下，按危险废物规范处置

最终效果

出水氟化物<5mg/L，铜离子<0.5mg/L，水质优于《电子工业水污染物排放标准》（GB39731-2020）。膜系统回收率达75%，年节约新鲜用水量20万吨。

毒性废水处理关键技术总结

络合物破解

：针对氰化物、重金属络合物，需采用氧化破络+沉淀组合工艺

毒性控制

：高毒性废水应设置事故调节池，优先采用化学氧化降低生物毒性

资源回收

：含重金属废水宜考虑电解回收、离子交换等资源化技术

运行优化

：建立ORP、pH在线监测系统，实现药剂精准投加

不同行业毒性废水存在成分差异，实际工程中需进行水质特性分析和小试试验，选择经济可行的处理路线。上述案例表明，组合工艺在保障处理效果的同时，能显著降低运行成本，具有较好的推广价值。