1. 项目背景

该制药企业位于华北地区，主要生产含硫抗生素原料药，其生产废水具有硫含量高、有机物浓度高、可生化性差等特点。原有处理工艺无法有效降解有机硫化合物，急需技术改造。

2. 废水成分及来源

废水主要来自发酵、提取、精制等工序，主要特征为：

总硫（以S计）：800-1200mg/L（其中有机硫占70%）

COD：15000-25000mg/L

BOD5/COD＜0.

盐分：2-3%

pH值：4-

3. 处理工艺流程

采用"物化预处理+高级氧化+厌氧/好氧生化"组合工艺：

预处理阶段

：

铁碳微电解

：在酸性条件下破环断链，提高废水可生化性

混凝沉淀

：投加FeSO4，生成FeS沉淀去除无机硫

高级氧化阶段

：

臭氧催化氧化

：采用TiO2/Al2O3催化剂，降解有机硫化合物

Fenton氧化

：控制pH3-4，H2O2投加量3-5g/L，进一步氧化难降解有机物

生物处理阶段

：

UASB厌氧反应器

：容积负荷8-10kgCOD/(m³·d)，去除60%以上COD

MBR膜生物反应器

：污泥浓度维持8-10g/L，确保出水稳定

后续处理

：

曝气生物滤池

：进一步去除残余污染物

RO反渗透

：部分出水回用于生产

4. 最终效果

系统运行数据显示：

总硫去除率＞99.8%（出水＜1.5mg/L）

COD去除率＞98.5%（出水＜300mg/L）

有机硫转化率＞99%

回用率达到40%，年节约新鲜用水15万吨

三、关键工艺技术对比

技术参数

案例一（石化废水）

案例二（制药废水）

硫化物主要形态

无机硫为主

有机硫为主

COD浓度范围

800-1500mg/L

15000-25000mg/L

核心处理技术

生物脱硫

高级氧化+生物处理

硫去除率

＞99%

＞99.8%

运行成本

2.8-3.5元/吨

15-18元/吨

污泥产量

0.3-0.5kg/m³

0.8-1.2kg/m³

四、含硫废水处理经验总结

水质分析是关键

：必须准确测定硫的存在形态（S²⁻、SO₄²⁻、有机硫等），不同形态需采用不同处理工艺。

组合工艺优势明显

：单一工艺难以达标，通常需要物化与生化工艺相结合。

腐蚀防护不可忽视

：含硫废水对混凝土和金属设备腐蚀性强，需采用玻璃钢、316L不锈钢等耐腐蚀材料。

安全运行要点

：处理过程中可能产生H2S气体，需设置气体检测报警系统和强制通风装置。

资源化新趋势

：部分企业已开始回收废水中的硫元素，如制备Na2S产品或单质硫，实现变废为宝。

通过以上两个典型案例可以看出，化工含硫废水处理必须根据废水特性选择针对性工艺，同时要考虑运行成本、处理效果和稳定性等因素。随着环保要求日益严格，高效、低耗的含硫废水处理技术将持续发展创新。